固体废物 苯系物的测定 顶空-气相色谱法
【中国环保在线 行业标准】为贯彻《中华人民共和国环境保护法》和《中华人民共和国固体废物污染环境防治法》，保护生态环境，保障人体健康，规范固体废物及其浸出液中苯系物的测定方法，制定本标准。本标准规定了测定固体废物及其浸出液中苯系物的顶空-气相色谱法。本标准的附录A为规范性附录，附录B为资料性附录。本标准为发布。
前言
为贯彻《中华人民共和国环境保护法》和《中华人民共和国固体废物污染环境防治法》，保护生态环境，保障人体健康，规范固体废物及其浸出液中苯系物的测定方法，制定本标准。
本标准规定了测定固体废物及其浸出液中苯系物的顶空-气相色谱法。
本标准的附录A为规范性附录，附录B为资料性附录。
本标准为发布。
本标准由生态环境部生态环境监测司、法规与标准司组织制订。
本标准起草单位：鞍山市环境监测中心站。
本标准验证单位：辽宁省环境监测实验中心、沈阳市环境监测中心站、大连市环境监测中心、抚顺市环境监测中心站、辽阳市环境监测站和锦州市环境监测中心站。
本标准生态环境部2018年11月13日批准。
本标准自2019年3月1日起实施。
本标准由生态环境部解释。
固体废物苯系物的测定顶空-气相色谱法
警告：实验中使用的有机溶剂和标准溶液为易挥发有毒物质，试剂配制和前处理过程应在通风橱内进行；操作时应按要求佩戴防护器具，避免直接接触皮肤和衣物。
1 适用范围
本标准规定了测定固体废物及其浸出液中苯系物的顶空-气相色谱法。
本标准适用于固体废物及其浸出液中苯、甲苯、乙苯、对-二甲苯、间-二甲苯、异丙苯、邻-二甲苯、正丙苯和苯乙烯等 9种苯系物的测定。其它苯系物若通过验证，也可用本标准方法测定。
当固体废物取样量为 2 g时，9种目标物的方法检出限为 0.004~0.006 mg/kg，测定下限为 0.016~0.024 mg/kg。当固体废物浸出液取样体积为 10 ml时，9种目标物的方法检出限为0.7~2 µg/L，测定下限为 2.8~8 µg/L。详见附录 A。
2 规范性引用文件
本标准引用了下列文件或其中的条款。凡是不注日期的引用文件，其有效版本适用于本标准。
HJ/T 20工业固体废物采样制样技术规范
HJ/T 298危险废物鉴别技术规范
HJ/T 299固体废物浸出毒性浸出方法硫酸硝酸法
HJ/T 300固体废物浸出毒性浸出方法醋酸缓冲溶液法
3 方法原理
在一定的温度下，顶空瓶内样品中苯系物向液上空间挥发，产生蒸汽压，达到热力学动态平衡后，气相中的苯系物经气相色谱分离，用火焰离子化检测器检测。以保留时间定性，外标法定量。
4 试剂和材料
除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯试剂。
4.1 实验用水：二次蒸馏水或通过超纯水仪制备的水。使用前需经过空白试验，目标物浓度低于方法检出限。
4.2 甲醇(CH3OH)：农残级或相当级别。通过空白试验，确认在目标物的保留时间区间内无干扰色谱峰出现。
4.3 氯化钠(NaCl)。
在马弗炉中 400℃灼烧 4 h，冷却后转移至磨口玻璃瓶中，置于干燥器中保存。
4.4 磷酸(H3PO4)：ρ=1.69 g/ml，优级纯。
4.5 饱和氯化钠溶液。
量取 500 ml水(4.1)，滴加磷酸(4.4)调节 pH≤2，加入 180 g氯化钠(4.3)，溶解并混匀，于 4℃以下保存。
4.6 标准贮备液：ρ=1000 mg/L，溶剂为甲醇。可直接购买市售有证标准溶液，也可用标准物质配制。
4.7 标准使用液 1：ρ=10 mg/L，溶剂为甲醇。
4.8 标准使用液 2：ρ=100 mg/L，溶剂为甲醇。
4.9 石英砂：0.30~0.85 mm(50 ~20目)。
在马弗炉中 400℃灼烧 4 h，冷却后转移至磨口玻璃瓶中，密封保存。
4.10 载气：高纯氮气(纯度≥99.999%)。
4.11 燃气：高纯氢气(纯度≥99.999%)。
4.12 助燃气：空气。
5 仪器和设备
5.1 气相色谱仪：具有毛细柱分流/不分流进样口，可程序升温，具火焰离子化检测器(FID)。
5.2 色谱柱：石英毛细管色谱柱， 30 m×0.32 mm×0.25 mm(聚乙二醇 20M)，也可使用其它等效毛细管色谱柱。
5.3 顶空进样器：加热炉温度控制范围在室温至 120℃之间；温度控制精度为±1℃。
5.4 往复式振荡器：振荡频次 50~250次/分，振荡幅度 20 mm。
5.5 天平：感量为 0.01 g。
5.6 采样瓶：具聚四氟乙烯/硅胶衬垫螺旋盖的 60 ml或 200 ml的螺纹棕色广口玻璃瓶。
5.7 采样器材：铁铲和不锈钢药勺。
5.8 便携式冷藏箱。
5.9 微量注射器：5 μl、10 μl、25 μl、100 μl、500 μl、1000 μl。
5.10 棕色密实瓶：2 ml，具聚四氟乙烯衬垫和实芯螺旋盖。
5.11 顶空瓶：22 ml，配有密封垫(聚四氟乙烯/硅氧烷)和瓶盖(螺旋盖或一次使用的压盖)。
5.12 一般实验室常用仪器和设备。
6 样品
6.1 样品采集和保存
6.1.1 按照 HJ/T 20和 HJ/T 298的相关规定进行固体废物样品的采集和保存。用铁铲和不锈钢药勺(5.7)迅速将样品采集到采样瓶(5.6)中，并尽量装满。快速清除掉采样瓶螺纹及外表面上粘附的样品，立即密封采样瓶。将采样瓶置于便携式冷藏箱(5.8)内，于 4℃以下保存，带回实验室。
6.1.2 样品送入实验室后应尽快分析。若不能立即分析，应在4℃以下密封保存，保存期限不超过 14 d。样品存放区域应无目标物干扰。
注：样品采集时切勿过度搅动固体废物，以免造成样品中苯系物的挥发。
6.2 试样的制备
6.2.1 固体废物试样的制备
6.2.1.1 低含量试样
称取 2 g(至 0.01 g)样品置于顶空瓶(5.11)中，迅速向顶空瓶中加入 10.0 ml饱和氯化钠溶液(4.5)，立即密封，在往复式振荡器(5.4)上以 150次/min的频率振荡10 min，待测。
6.2.1.2 高含量试样
如果目标物含量大于 1000 µg/kg应视为高含量试样。高含量试样制备如下：取出采样瓶，称取 2 g(至 0.01 g)样品置于顶空瓶(5.11)中，迅速向顶空瓶中加入 10.0 ml甲醇(4.2)，立即密封，在往复式振荡器(5.4)上以 150次/min的频率振荡 10 min。静置沉降后，移取约 1 ml甲醇提取液至 2 ml棕色密实瓶(5.10)中。该提取液可置于冷藏箱内 4℃以下保存，保存期为 14 d。
在分析之前将提取液恢复到室温后，向空的顶空瓶(5.11)中加入 2 g(至 0.01 g)石英砂(4.9)、10.0 ml饱和氯化钠溶液(4.5)和 10～100 µl甲醇提取液，立即密封，在往复式振荡器(5.4)上以 150次/min的频率振荡 10 min，待测。
注1：若甲醇提取液中苯系物浓度较高，可用甲醇适当稀释。
注2：若采用高含量方法测定含量值过低或未检出，应采用低含量方法重新分析样品。
6.2.2 固体废物浸出液的制备
按照 HJ/T 299制备固体废物水浸出液试样；按照 HJ/T 300制备固体废物醋酸浸出液试样。
6.3 空白试样的制备
6.3.1 全程序空白试样
采样前在实验室将 10.0 ml饱和氯化钠溶液(4.5)和 2 g(至 0.01 g)石英砂(4.9)放入顶空瓶(5.11)中密封，将其带到采样现场后开封，再密封，之后随样品运回实验室，在往复式振荡器(5.4)上以 150次/ min的频率振荡 10 min，待测。
6.3.2 实验室空白试样
6.3.2.1 固体废物低含量空白试样称取 2 g(至 0.01 g)石英砂(4.9)代替低含量样品，按照 6.2.1.1步骤制备低含量空白试样。
6.3.2.2 固体废物高含量空白试样
称取 2 g(至 0.01 g)石英砂(4.9)代替高含量样品，按照 6.2.1.2步骤制备高含量空白试样。
6.3.2.3固体废物浸出液空白试样
按照与固体废物浸出液制备(6.2.2)相同的步骤制备浸出液空白试样。
7 分析步骤
7.1 顶空进样器参考条件
加热平衡温度 85℃；加热平衡时间 50 min；取样针温度 100℃；传输线温度 110℃；压力化平衡时间 1 min；进样时间 0.2 min；拔针时间 0.4 min。
7.2 气相色谱仪参考条件
程序升温：40℃保持 6 min，以 5℃/min的升温速率升至 110℃，保持 1 min，再以 6℃/min的升温速率升至 200℃，保持 3 min；进样口温度：220℃；检测器温度：240℃；载气：氮气；柱流量：1.0 ml/min；氢气流量：40 ml/min；空气流量：400 ml/min；进样方式：分流进样；分流比：10：1。
9 种苯系物的标准色谱图见图 1。
(原文详见附件)
